参考答案:
氯与木素的反应主要有:
A.芳环取代;
B.亲电置换;
C.氧化反应
①分子氯Cl2产生的正氯离子Cl+是亲电攻击剂,易与木素发生氯化取代。用Clx表示苯环任意位置上的取代。若苯环上C4醚化,按取代反应定位规律,C5先进行氯化,然后是C6和C2进行氯化。实际上,由于C4醚化使C5钝化,而C2又受空间阻碍的影响,C5和C2的氯化取代较为困难。氯化取代的结果,木素大分子有可能变成小一些的分子,同时,苯环上的氯水解后形成羟基,增加了亲水性,这些都对浆中残留木素的溶出有利。
②侧链α-碳原子上有适当的取代后,可能进一步被氯亲电置换,导致木素侧链的断裂,木素大分子溶解。侧链断裂后进一步氧化成为羧酸也是通过亲电加成和水解反应进行的。
③苯环烷氧基的脱甲基过程,是一种氯化取代或氯化加成的过程,脱下来的佳绩形成了甲醇。木素在氯化的同时,还存在氧化的作用。氧化反应促进醚键(即C4—O—木素的连接)的断裂,出现邻苯醌的结构,并进一步氧化为己二烯二酸(黏康酸)衍生物,最后氧化裂解成为二元羧酸的碎片。氯与碳水化合物的反应:纸浆氯化的脱木素选择性是有一定限度的,氯化后纸浆黏度的降低,表明氯化过程中碳水化合物受到某种程度的降解。氯化过程中氯与碳水化合物的反应为:氯与聚糖配糖键的攻击,导致这些部位上链的断裂,生成醛糖和糖醛酸末端基,致使纸浆黏度降低,形成的己醛糖被氧化成相应的糖醛酸,继而变成戊醛糖和戊糖酸。在氯化过程中还可能使伯醇基和仲醇基分别氧化为醛基和酮基。虽然这类反应不会直接导致聚糖链的断裂,但产生的羰基会根据位置的不同使配糖链活化,从而易受酸或碱水解。
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